Polarografia

Polarografia - analiza polarograficzna, woltamperometria, w której elektrodą wskaźnikową jest kroplowa kapiąca elektroda rtęciowa KER. Zaletą KER jest jej mała i stale odnawiająca się powierzchnia oraz łatwość jej polaryzacji płynącym przez nią prądem. Dzięki jej małym wymiarom prąd ten osiąga duże gęstości, a reakcje elektrodowe nie zmieniają praktycznie stężenia składników analizowanego roztworu. Elektroda ta może pracować w zakresie od - 2 do 0,2 V [Encyklopedia Techniki 1994 s. 372]. Twórcą tej metody był laureat nagrody nobla w 1959 r. profesor Uniwersytetu w Pradze, J. Heyrovsky [J. Minczewski, Z. Marczenko 1987 s. 330].

• Woltamperometria - technika analityczna, której podstawą jest pomiar zależności natężenie prądu - potencjał elektryczny w układzie elektrody pracującej i odniesienia zanurzonych w roztworze badanym zawierającym oznaczaną substancję i elektrolit podstawowy. Elektroda porównawcza (odniesienia) jest niepolaryzowana (np. elektroda kalomelowa), natomiast elektroda pracująca jest polaryzowaną obojętną. [W. W. Kubiak, R.Piech AGH]
• KER - Kroplowa elektroda rtęciowa, stosowana w metodach polarograficznych.

Polarografia jest jedną z najczęściej stosowanych metod analizy chemicznej, polega ona na wyznaczaniu prądowo-potencjałowej charakterystyki elektrody, na której występują wyłącznie napięcia dyfuzyjne, (...) zanurzonej w analizowanym roztworze. Roztwór zawiera oznaczone związki w znacznym rozcieńczeniu (10⁻⁴-10⁻²mol*1⁻¹) oraz nadmiar obojętnego elektrolitu o dużym napięciu rozkładu. Często stosowany jest 1-molowy Kcl. Elektrolit ma za zadanie zmniejszyć opór roztworu, a jednocześnie nie dopuścić do wytworzenia się dodatkowego pola elektrycznego w warstwie dyfuzyjnej. Dzięki jego obecności oznaczane jony dostają się na powierzchnię elektrody jedynie w wyniku dyfuzji, jak tego wymaga teoria nadnapięcia dyfuzyjnego, nie zaś wędrówki w polu elektromagnetycznym [K. Pigoń, Z Ruziewicz 1993 str 297-298].

Polarograf - Jest to przyrząd stosowany w analizie polarograficznej, który w sposób ciągły rejestruje zmiany natężenia prądu płynącego przez naczynie elektrolitycznie w zależności od napięcia przyłożonego do układu elektrod [Encyklopedia Techniki 1969 s. 218].

Jeżeli kroplową elektrodę rtęciową, połączoną według schematu wprowadzi się do elektrolitu nie ulegającego w zakresie przykładanych potencjałów reakcjom elektrochemicznym (np. kwasy, zasady i sole metali alkalicznych) oraz zawierające małe ilości zdolnych do redukcji kationów to zmiany natężenia prądu płynącego pomiędzy elektrodami, wywołane zmianami przykładanego napięcia można zilustrować w postaci krzywych przedstawionych poniżej [J. Minczewski, Z. Marczenko 1987 s. 331]

Zastosowanie polarografii w analizie chemicznej

Polarografia jest szeroko stosowana w różnych dziedzinach analizy chemicznej. Jedną z głównych dziedzin jest analiza wód, w której polarografia jest wykorzystywana do oznaczania stężeń metali ciężkich. Metoda ta pozwala na precyzyjne i czułe oznaczanie zawartości metali takich jak ołów, rtęć czy kadm w próbkach wody. Ponadto, polarografia znajduje zastosowanie w badaniu aktywności enzymów. Dzięki tej technice można monitorować reakcje enzymatyczne i określić ich kinetykę. Ponadto, polarografia może być stosowana do monitorowania procesów elektrochemicznych w reakcjach redoks. Pozwala to na badanie mechanizmów reakcji i kontrolę przebiegu procesów elektrochemicznych. Istnieją również inne przykłady zastosowań polarografii w analizie chemicznej, takie jak oznaczanie stężeń substancji farmaceutycznych czy analiza żywności.

Polarografia posiada wiele zalet jako metoda analizy chemicznej. Przede wszystkim, jest to metoda czuła i precyzyjna, co pozwala na dokładne oznaczanie stężeń badanych substancji. Ponadto, polarografia jest stosunkowo prosta i szybka, co umożliwia jej szerokie zastosowanie w laboratoriach. Elektrody rtęciowe, wykorzystywane w tej technice, charakteryzują się wysoką reaktywnością i stabilnością, co przekłada się na dokładność pomiarów. Ponadto, polarografia umożliwia analizę substancji o różnej reaktywności elektrochemicznej, co czyni ją wszechstronną i elastyczną metodą.

Pomimo wielu zalet, polarografia ma również pewne ograniczenia. Jednym z głównych ograniczeń jest konieczność stosowania elektrod rtęciowych. Elektrody te są trujące i wymagają odpowiedniej obsługi. Ponadto, zakres pracy elektrody rtęciowej jest ograniczony, co może utrudniać analizę niektórych substancji. Istnieją także trudności z analizą substancji o niskiej reaktywności elektrochemicznej, które mogą nie wykazywać odpowiednich sygnałów polarograficznych.

Rozwinięcie techniki woltamperometrii

Woltamperometria jest techniką elektrochemiczną, która opiera się na pomiarze prądu przepływającego przez elektrodę w zależności od napięcia zastosowanego między elektrodą pracującą a elektrodą porównawczą. Głównym założeniem woltamperometrii jest analiza substancji elektroaktywnych, które wykazują reakcje elektrochemiczne. Technika ta opiera się na zasadzie, że prąd elektrochemiczny jest proporcjonalny do stężenia badanej substancji.

W woltamperometrii, elektroda pracująca jest elektrodą, na której zachodzi reakcja elektrochemiczna analizowanej substancji. Elektroda porównawcza pełni rolę odniesienia, umożliwiając pomiar prądu w stosunku do elektrody pracującej. Różnice między tymi elektrodami obejmują różnicę w potencjale elektrody oraz materiał, z którego są wykonane.

Woltamperometria znajduje zastosowanie w wielu dziedzinach analizy chemicznej. Przykładowo, może być wykorzystana do oznaczania stężenia substancji elektroaktywnych w próbkach żywności, farmaceutyków czy środowiskowych. Dzięki precyzyjnym pomiarom prądu, można dokładnie określić zawartość badanych substancji. Ponadto, woltamperometria umożliwia badanie kinetyki reakcji elektrochemicznych, co jest istotne w kontekście zrozumienia i kontrolowania procesów chemicznych.

Podobnie jak w przypadku polarografii, również woltamperometria ma pewne ograniczenia. Jednym z nich jest konieczność analizy substancji elektroaktywnych, co wyklucza możliwość badania substancji nieelektroaktywnych. Ponadto, technika ta wymaga odpowiedniego przygotowania elektrod i odpowiednich warunków eksperymentalnych, co może stanowić pewne trudności w praktyce.

Polarografia — artykuły polecane

Kwasowość — Wykres Molliera — Kalorymetria — PH — Metoda Rossa — Kolorymetria — Ocena jakości — Defektoskopia ultradźwiękowa — Liofilizacja

Bibliografia

• Gronkowska M. (red.) (1994), Encyklopedia techniki podstawy techniki, Wydawnictwo Naukowo-Techniczne, Warszawa
• Kubiak W., Piech R., Wstęp do polarografii i woltamperometrii, AGH, Kraków
• Minczewski J., Marczenko Z. (1987), Chemia Analityczna Tom III - Analiza Instrumentalna, Wydawnictwo PWN, Warszawa
• Pigoń K., Ruziewicz Z. (1993), Chemia Fizyczna, Wydawnictwo PWN, Warszawa
• Zienkowicz J. i in. (red.) (1979), Encyklopedia technik. Materiałoznawstwo, Wydawnictwo Naukowo- Techniczne, Warszawa

Autor: Mateusz Stępień